硫化染料自1873年第一次制造用于纖維素纖維染色以來,已有一百多年的歷史,它的生產工藝比較簡單,一般是由芳胺類或酚類化合物與硫磺或多硫化鈉混合加熱制成的。成本低廉、使用方便、無制癌性,具有良好的水洗牢度和日曬牢度,是一類大眾化的染料。但由于它是一類水不溶性的染料,染色時,它們在硫化堿溶液中被還原成可溶性的隱色體鈉鹽,染人纖維后,經過氧化成為不溶狀態固著在纖維上,因此染色工藝復雜,而且在強堿性條件下不能用于羊毛、蠶絲等蛋白質纖維。
所以硫化染料多用于纖維素纖維的染色,特別是棉紡織物深色產品的染色,其中以黑、藍兩種顏色的應用最廣。
硫化染料還原溶解配成染液,形成的染色隱色體被纖維素纖維吸附,經空氣氧化處理,使纖維素纖維顯現所需顏色。其化學反應式為
D-S-SO3Na + Na2S→D-SNa + Na2S2O3
硫化染料母體對纖維沒有親和力,其結構中含有硫鍵(一S一)、二硫鍵(一s—S)或多硫鍵(一Sx一),在硫化鈉還原劑作用下被還原成硫氫基(一SNa),變成溶于水的隱色體鈉鹽。隱色體對纖維素纖維有很好的親和力的原因是染料的分子較大,進而與纖維之間產生較大的范德華力和氫鍵作用力。
硫化染料發展至今可分為四大類:
1、粉狀硫化染料
染料結構通式:D-S-S-D,一般需用硫化鈉沸煮,溶解后應用。
2、水解性硫化染料
染料結構通式:D-SSO3Na,這類染料是用亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉處理傳統硫化染料而成,染料中含水溶性基團,故呈水溶性,但染料中不含還原劑,對纖維無親和性,一般采取懸浮體軋染方式施加在織物上。
3、液體硫化染料
染料結構通式為:D-SNa,含一定量的還原劑,將染料預還原成可溶性的隱色體。
1936年以前,硫化染料是以粉狀劑型作為其商品形態的,使用時將粉狀硫化染料與硫化、,純堿水溶液共熱至沸使其溶解。1936年,美國的約翰·勒·克利斯特制得了預還原好的、相當穩定的硫化染料濃溶液,并取得了專利,這就是現在眾所周知的液體硫化染料。
4、環保型硫化染料
在生產過程中精制成染料隱色體,但含硫量和多硫化物量遠低于普通硫化染料。該染料純度高,還原度穩定,滲透性好,同時在染浴中采用葡萄糖和保險粉的二元還原劑,既能還原硫化染料又能起到環保作用。
硫化染色過程可以分為下列四個步驟:
1、染料的還原
還原溶解硫化染料比較容易,常用硫化鈉作為還原劑,它還起堿劑的作用。為防止隱色體被水解,可適當的加入純堿等物質,但還原浴堿性不能過強,否則染料還原速率變慢。
2、染液中的染料隱色體被纖維吸附
硫化染料的隱色體在染液中以陰離子狀態存在,它對纖維素纖維有直接性,能吸附在纖維表面并擴散進入纖維內部。硫化染料隱色體對纖維素纖維的直接性較低,一般采用小浴比,同時加入適當電解質,在較高溫度下可使上染速率提升,勻染性和透染性得到改善。
3、氧化處理
硫化染料隱色體上染于纖維后,必須經氧化,才能顯示出所需的顏色。氧化是硫化染料染色后的一個重要步驟。對易氧化的硫化染料染色后經水洗和透風就能被空氣氧化,即用空氣氧化法;對一些不易氧化的硫化染料,則采用氧化劑處理以促進氧化。
4、后處理
后處理包括凈洗、上油、防脆和固色等。硫化染料染后一定要充分水洗,以減少織物上殘留的硫,防止織物脆損,因為染料中的硫及硫化堿中的硫易在空氣中氧化生成硫酸,對纖維素纖維會引起酸水解而降強,使纖維脆損。因此可用防脆損劑處理,如:尿素、磷酸三鈉、骨膠、醋酸鈉等。為提高硫化染料的日曬和皂洗牢度,可在染色后進行固色。固色處理的方法有兩種:金屬鹽類處理(如:重鉻酸鉀、硫酸銅、醋酸銅及這些鹽類的混合物)和陽離子型固色劑處理。